Fondata nel 1411 con il nome di Santa Maria di Monteoliveto, questa chiesa ricca di opere rinascimentali era la prediletta dei reali aragonesi. All’entrata si trova la tomba (1627) di Domenico Fontana, l’architetto che completò la cupola di San Pietro dopo la morte di Michelangelo. La cappella Mastrogiudice contiene un pannello dell’Annunciazione dello scultore fiorentino Benedetto da Maiano (1489), mentre nella Cappella Piccolomini c’è il monumento di Antonio Rossellino (completato da Benedetto da Maiano) a Maria d’Aragona (1475 ca.).

La cappella del Santo Sepolcro ospita un Compianto sul Cristo morto di Guido Mazzoni (1492). Le sue otto figure di terracotta pare siano i ritratti, a grandezza naturale, di artisti contemporanei. La vecchia sacrestia, affrescata da Vasari (1544) contiene gli stalli intarsiati da Giovanni da Verona (1510).